近日，我校工學(xué)院張玉建副教授在國(guó)際頂級(jí)學(xué)術(shù)期刊《Angewandte Chemie》上發(fā)表了一項(xiàng)題為“Excitation Wavelength-Dependent Fluorescence of an ESIPT Triazole Derivative for Amine Sensing and Anti-Counterfeiting Applications”的最新研究成果,。
        據(jù)悉,，《Angewandte Chemie》（德國(guó)應(yīng)用化學(xué)，Nature index 期刊）是Wiley-VCH旗下著名的旗艦刊物之一,，同時(shí)也化學(xué)領(lǐng)域的世界級(jí)頂級(jí)期刊，主要刊登創(chuàng)新性強(qiáng)的通訊類(lèi)文章，影響因子（IF2018）為12.1,。
        激發(fā)波長(zhǎng)可依賴(lài)的熒光（Excitation wavelength-dependent emission）是一種在改變激發(fā)能量（波長(zhǎng)）時(shí)，其熒光顏色（發(fā)射波長(zhǎng)）會(huì)發(fā)生變化,，在防偽,、生物成像上具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。目前,，具有激發(fā)波長(zhǎng)依賴(lài)性質(zhì)的熒光材料主要有以下兩類(lèi)：納米材料（碳/硅量子點(diǎn)）和金屬配合物,。相對(duì)于上述材料，純有機(jī)小分子具有可加工,，易修飾,，生物相容性好的特點(diǎn)。根據(jù)卡莎規(guī)則（Kasha′s Rule）,，光子（熒光）從高能激發(fā)態(tài)經(jīng)過(guò)內(nèi)轉(zhuǎn)換弛豫到最低激發(fā)態(tài),，然后經(jīng)過(guò)輻射躍遷發(fā)射出熒光，顯然發(fā)射波長(zhǎng)與激發(fā)光的能量是無(wú)關(guān)的,。特別在聚集態(tài)下,，熒光分子的上述內(nèi)轉(zhuǎn)換速率（約為10-12 s）會(huì)更快。因此,，如何設(shè)計(jì),、構(gòu)筑具有激發(fā)波長(zhǎng)依賴(lài)的有機(jī)熒光材料依然是該領(lǐng)域亟待解決的難題。

        針對(duì)以上難題,，湖州師范學(xué)院張玉建博士課題組巧妙地將激基締合物（Excimer）引入到激發(fā)態(tài)質(zhì)子轉(zhuǎn)移（ESIPT）分子中，形成多種非平衡的激發(fā)態(tài)（LE態(tài),，Excimer,，ESIPT的酮式）。然后,，通過(guò)改變激發(fā)能量調(diào)控激發(fā)態(tài)的內(nèi)轉(zhuǎn)換通道,，最終實(shí)現(xiàn)激發(fā)波長(zhǎng)依賴(lài)的熒光性質(zhì)。結(jié)果表明,，分子的晶體粉末在高能量激發(fā)（小于350nm）時(shí),，形成ESIPT的酮式結(jié)構(gòu)，觀察到的是橙色熒光,。而在低能量波長(zhǎng)（大于365nm）的光照射下,，激基締合物發(fā)光起著主導(dǎo)作用,，熒光顏色變?yōu)闇\綠色。將該熒光分子制成二維碼,，在自然光下其不可見(jiàn),，然而在365nm的紫外燈照射下，可觀察到淡綠色的二維碼,。有趣的是在254 nm紫外光激發(fā)下得到一個(gè)可掃描的橙色二維碼,，達(dá)到防偽的目的。同時(shí),，該熒光分子能高靈敏地識(shí)別環(huán)境中的胺衍生物,，對(duì)氨氣（NH3）檢測(cè)限可以低至14.1 ppm。比如將秋刀魚(yú)30 ℃環(huán)境放置兩天,，檢測(cè)試紙上的熒光材料將從淡綠色變?yōu)榱辆G色,，以上結(jié)果說(shuō)明該試紙可高靈敏地識(shí)別動(dòng)物蛋白的腐爛。以上結(jié)果表明,，通過(guò)控制多種非平衡激發(fā)態(tài)的弛豫通道實(shí)現(xiàn)激發(fā)波長(zhǎng)依賴(lài)熒光的設(shè)計(jì)思路是可行的,，同時(shí)也為制備有機(jī)防偽材料開(kāi)辟了新的道路。